摘要：質(zhì)量控制是環(huán)境監(jiān)測賴以生存和發(fā)展的基礎(chǔ)，加強全程質(zhì)量控制才能確保監(jiān)測數(shù)據(jù)的準確性和可靠性。結(jié)合環(huán)境監(jiān)測工作實際，應(yīng)用國標經(jīng)典分析方法-酸性法/堿性法《水和廢水監(jiān)測分析方法》（第四版）（增補版）對水中高錳酸鹽指數(shù)測定進行了全程質(zhì)量控制技術(shù)探討。簡介了方法所需儀器與試劑，深入探討了運用國標法進行水中高錳酸鹽指數(shù)測定全程質(zhì)量控制技術(shù)問題。指出在標準分析方法基礎(chǔ)上，選用有效期內(nèi)的質(zhì)量合格的分析純以上試劑，正確進行樣品測定預處理，嚴格規(guī)范加熱操作與滴定過程，準確進行分析結(jié)果數(shù)據(jù)處理，切實加強結(jié)果填報規(guī)定程式，能夠確保大批量、成分復雜未知水樣高錳酸鹽指數(shù)測定精密度和準確度。

關(guān)鍵詞：高錳酸鹽指數(shù)； 酸性法/堿性法； 加熱消解； 全程質(zhì)量控制

中圖分類號：X830.5文獻標識碼：A文章編號：1007-0370 （2011） 08-0152-05

The Whole-course Quality Control in the Determination of Permanganate Index in Water

Zhang Jun¹， Yang Wenwu¹

（Taizhou Environmental Monitoring Central Station，Jiangsu 225300）

Abstract：Quality control is the basis for the survival and development of environmental monitoring，strengthening the whole-course quality control by which the accuracy and reliability of the monitoring data can be assured. Combined with the work practice of environmental monitoring，the application of the national standard classical analytical method acid method/alkalinity method in the Extended Fourth Edition of Monitoring and Analysis Method for Water and Wastewater to the whole-course quality control technology questions in the determination of permanganate index in water was studied. The requested instruments and reagents in the method were briefly introduced，the whole-course quality control technology questions in the determination of permanganate index in water by using the national standard method have been analyzed in depth. It was pointed out that on the base of standard method，choosing the within validity period、qualified、analytical and above reagents，preprocessing the determination water samples accurately，normalizing the heat operation and titration process strictly，processing the data of analysis results accurately，strengthening stipulated procedure of result filling-reporting effectively，which can guarantee the accuracy and precision in the determination of permanganate index in large batches and composition complicated unknown water samples.

Key words：permanganate index； acid method/alkalinity method； heating and digestion； whole-course quality control

高錳酸鹽指數(shù)（permanganate index，簡稱I_Mn），又稱化學需氧量的高錳酸鉀法^［1］（簡稱COD_Mn），是指在酸性或堿性介質(zhì)中，以高錳酸鉀（分子式KMnO₄）為氧化劑，處理水樣時所消耗氧化劑的量，以氧的mg/L表示。高錳酸鹽指數(shù)是表示水體受有機污染物和還原性無機物污染程度的一個綜合指標，其可在一定程度上反映地表水、地下水和飲用水源水水質(zhì)污染狀況，因此對環(huán)境管理部門掌握區(qū)域河流污染、飲用水源水質(zhì)，保障區(qū)域用水安全及調(diào)整區(qū)域宏觀政策，具有重要的理論和科學依據(jù)。

對水中高錳酸鹽指數(shù)的測定，目前主要有滴定分析法^［1］、微波消解法^［2］、流動注射法^［3］、紫外分光光度法^［4］和紫外-可見光譜法^［5］等。滴定分析法（酸性法/堿性法）因具備操作簡便、受干擾小、準確度高、投資費用少、便于推廣普及、適合大批量水樣分析等特點，而成為首選國標分析方法。結(jié)合環(huán)境監(jiān)測工作實際，本文主要以地表水、地下水和飲用水源水為例，應(yīng)用酸性法/堿性法《水和廢水監(jiān)測分析方法》（第四版）（增補版）（以下簡稱國標法）進行水中高錳酸鹽指數(shù)測定全程質(zhì)量控制技術(shù)探討，同時給出了高錳酸鹽指數(shù)測定過程中常見操作技術(shù)問題解決方法。

1 儀器與試劑

樣品冷藏運輸箱（箱內(nèi)溫度保持0℃～4℃，以冰袋制冷）；50ml棕色全自動滴定管；2000mL棕色容量瓶（A級）；水銀溫度計（0℃～100℃，分度值為1℃）；其他所需儀器設(shè)備均同參考文獻［1］。

廣泛pH試紙：pH1～14；純水：新制備Millipore超純水；高錳酸鹽指數(shù)環(huán)境標準樣品1#：編號203125，20mL安瓿瓶裝，稀釋25倍后標準樣品濃度6.48±0.48mg/L，商品試劑，國家環(huán)境保護總局標準樣品研究所；高錳酸鹽指數(shù)環(huán)境標準樣品2#：編號203126，20mL安瓿瓶裝，稀釋25倍后標準樣品濃度4.86±0.46mg/L，商品試劑，國家環(huán)境保護總局標準樣品研究所；其他所需材料試劑均同參考文獻［1］。

2 全程質(zhì)量控制技術(shù)

2.1 儀器設(shè)備的準備

考慮到測定過程可比性與一致性，實際測定中優(yōu)先選取規(guī)格型號相同、壁薄組成均勻的250mL錐形瓶。需要使用的玻璃器皿應(yīng)徹底洗凈，先用2‰（v/v）洗潔精洗液浸泡清洗2h，用大量自來水沖凈洗液至內(nèi)壁不掛水珠為止，再用鉻酸洗液浸泡清洗2h（或10%硫酸洗液浸泡清洗8h），用自來水沖凈洗液后再沖洗3～5遍，最后用純水潤洗1～2遍，玻璃器皿干燥后方能使用。錐形瓶新使用前須預處理：錐形瓶中加入100mL純水、5mL硫酸溶液（1＋3）和5mL高錳酸鉀使用液于沸水浴中加熱10min，取出用草酸鈉標準使用液滴至微紅色后棄去。天平、容量瓶、移液管、滴定管、刻度吸管、水銀溫度計等計量儀器須按有關(guān)規(guī)定檢定合格后方可使用。

2.2 試劑選擇與配制

2.2.1 試劑選擇方法 化學試劑（包括溶劑）在水質(zhì)高錳酸鹽指數(shù)測定分析中地位極其重要，測定中應(yīng)嚴格使用國標法所列出的各種有效期內(nèi)的、質(zhì)量合格的、分析純以上試劑，筆者推薦選用國藥集團上海化學試劑有限公司生產(chǎn)的各類試劑或純度較高進口分裝試劑，對本項目影響較大試劑主要是高錳酸鉀、草酸鈉和純水。

高錳酸鉀試劑質(zhì)量直接影響到高錳酸鉀使用液配制和測定結(jié)果準確性。本測定中要求所用高錳酸鉀試劑優(yōu)級純以上，考慮到高錳酸鉀試劑屬氧化劑，長期露置易還原分解而失效，且其見光易分解，取用完后須立即密封瓶塞并于陰暗處避光保存。

草酸鈉試劑質(zhì)量直接影響到草酸鈉標準使用液配制與測定結(jié)果準確性。本測定中要求所用草酸鈉試劑基準級以上，考慮到草酸鈉試劑屬還原劑具吸濕性，長期露置易氧化變質(zhì)和潮解失效，試劑取用完后須立即密封瓶塞并于陰暗干燥處密封保存。

純水質(zhì)量直接影響到測定中溶液配制與空白試驗。為保證分析結(jié)果準確性，測定中需使用純水最好選用新制備超純水或新制備不含還原性物質(zhì)蒸餾水。若分析用純水空白試驗濃度大于0.5mg/L，須進行二次蒸餾或空白校正。

2.2.2 標準溶液配制

2.2.2.1 高錳酸鉀溶液配制 高錳酸鉀試劑不易提純且常含有少量二氧化錳和其它雜質(zhì)^［6］，如硫酸鹽、氯化物和硝酸鹽等，并受純水中微量還原性物質(zhì)影響，它們可與MnO₄^-反應(yīng)而析出棕色MnO（OH）₂沉淀，MnO₂和MnO（OH）₂又能促進高錳酸鉀溶液分解，此外，熱、光、酸、堿等外界條件改變均會促進高錳酸鉀溶液分解，因此高錳酸鉀貯備液［c（1/5KMnO₄）0.1mol/L］不可直接配制，通常采用下列方法^［7］：

（1）依據(jù)國標法規(guī)定，稱取3.2g高錳酸鉀（稍多于理論需要量3.161g，防止高錳酸鉀溶液在煮沸過程中因試劑本身含有少量雜質(zhì)及純水中含有微量還原性物質(zhì)而消耗高錳酸鉀，從而降低高錳酸鉀溶液濃度）溶于1.2L純水中。

（2）將上述高錳酸鉀溶液加熱至沸，使溶液中存在的還原性物質(zhì)充分氧化，保持溶液微沸至體積減至1L左右，于暗處放置過夜（蓋上表面皿，以免塵埃入內(nèi)），溶液底部有少量MnO₂沉淀，用G-3玻璃砂芯漏斗過濾于1000mL棕色細口玻璃試劑瓶中。

（3）將此配制好的高錳酸鉀貯備液密封保存于冰箱內(nèi)冷藏室（2℃～5℃），可穩(wěn)定儲存3個月。

2.2.2.2 高錳酸鉀溶液標定 標定方法如下^［8］：吸取100.0mL純水于250mL錐形瓶中，加5ml硫酸溶液（1+3），于80℃～85℃恒溫水浴中加熱5min（觀察瓶口開始有蒸汽冒出），取出后用移液管向錐形瓶中加10.00mL草酸鈉標準儲備液［1c（1/2Na₂C₂O₄）0.1000mol/L］（配制方法見下文），用待標定高錳酸鉀貯備液滴定（使用10mL棕色酸式滴定管）至溶液由無色剛轉(zhuǎn)成微紅色并保持30s不褪色為終點，同時做空白試驗，記錄標定時高錳酸鉀貯備液終讀數(shù)（每次均從“0”讀數(shù)開始）。同上法再對高錳酸鉀貯備液平行標定3次，取4次平行標定高錳酸鉀貯備液的滴定體積，分別計算出各次標定中高錳酸鉀貯備液標定濃度，計算結(jié)果取4次平行標定結(jié)果平均值，濃度值取四位有效數(shù)字。

標定過程中應(yīng)注意^［7］，開始滴定時因反應(yīng)速度慢，滴定速度須慢，待加入的第一滴高錳酸鉀貯備液顏色完全褪盡后，由于生成物Mn²⁺能起催化劑作用，反應(yīng)速度加快，滴定速度方可加快，否則所加高錳酸鉀來不及與草酸根反應(yīng)，即在酸性溶液中發(fā)生分解，從而影響標定結(jié)果準確度。

高錳酸鉀貯備液濃度按下式計算：c（KMnO₄,mol/L）式中：c（1/2Na₂C₂O₄）-以1/2Na₂C₂O₄為基本單元草酸鈉標準儲備液摩爾濃度，mol/L；V₂-草酸鈉標準儲備液加入體積，mL；V₁-高錳酸鉀貯備液滴定體積，mL；V₀-空白試驗高錳酸鉀貯備液滴定體積，mL。

高錳酸鉀使用液［c（1/5KMnO₄）0.01mol/L］須于臨用前，根據(jù)稀釋公式（c₁v₁c₂v₂）計算結(jié)果，使用一支干燥潔凈的50mL棕色酸式滴定管準確移取一定體積上述已標定高錳酸鉀貯備液，全部轉(zhuǎn)移至2000mL棕色容量瓶中，加純水稀釋定容至標線并混勻，確保稀釋后溶液濃度在0.0099mol/L～0.0101mol/L范圍內(nèi)，貯存高錳酸鉀使用液于50mL棕色全自動滴定管中（隔絕溶液與空氣接觸）。室溫下，此溶液于暗處可保存2個月。

2.2.2.3 草酸鈉溶液配制 草酸鈉標準貯備液［c（1/2Na₂C₂O₄）0.1000mol/L］配制方法如下：準確稱取6.7050g經(jīng)105℃～110℃烘干1h并于干燥器中放冷30min的基準級草酸鈉試劑，完全溶解于少量純水中，移入1000mL容量瓶中，加純水稀釋至標線并混勻。貯存該溶液于1000mL無色細口玻璃試劑瓶中，置冰箱內(nèi)冷藏室（2℃～5℃）密封保存，可穩(wěn)定儲存3個月。

考慮到液體試劑濃度越高越穩(wěn)定，實際測定中，草酸鈉標準使用液［c（1/2Na₂C₂O₄）0.0100mol/L］應(yīng)于臨用前移取一定體積草酸鈉標準貯備液，準確稀釋10倍后制得，此溶液可常溫保存1個月。

2.3 水樣采集和保存

高錳酸鹽指數(shù)水樣采集與保存方法對測定結(jié)果有重大影響，具體采用以下方法：把水樣采集在經(jīng)充分洗凈并干燥的500mL無色硬質(zhì)玻璃瓶中并留1/10空間，立即向水樣中滴加濃硫酸并搖勻，調(diào)節(jié)水樣pH＜2（使用廣泛pH試紙測試），將水樣放入樣品冷藏運輸箱中（箱內(nèi)溫度保持0℃～4℃）密封避光冷藏保存，并盡快送化驗室，于采樣后48h內(nèi)進行分析測定。

為保證所加保存劑質(zhì)量及展示采樣過程環(huán)境、運輸對水樣影響，要求采樣人員在現(xiàn)場以純水代替水樣作全程序空白試驗，全程序空白試驗樣品測定值必須低于國標法規(guī)定檢出限（0.5mg/L），否則應(yīng)查找原因。

2.4 樣品預處理方法

2.4.1 高氯干擾消除 科學研究表明^［9］，高錳酸鉀在酸堿性介質(zhì)中氧化能力不同：在強酸性介質(zhì)中，KMnO₄的氧化能力很強，MnO₄^-/Mn²⁺的標準電極電位為1.49V，而Cl₂/Cl^-的標準電極電位為1.36V，故Cl^-可被KMnO₄氧化；在弱酸性或堿性介質(zhì)中，KMnO₄的氧化能力減弱，MnO₄-/MnO₂的標準電極電位為0.588V，小于Cl₂/Cl^-的標準電極電位1.36V，因此，在弱酸性或堿性介質(zhì)中Cl^-不能被KMnO₄氧化。

在水樣高錳酸鹽指數(shù)測定中，若樣品中氯離子濃度大于300mg/L，采用酸性法時，氯離子因被高錳酸鉀氧化而使測定結(jié)果偏高，形成正誤差；采用堿性法時，因高錳酸鉀氧化能力減弱，氯離子不能被高錳酸鉀氧化，可有效消除樣品中高濃度氯離子干擾。

2.4.1.1 高氯水樣來源 高氯水樣主要來源于受油氣田排水污染地表水、氯肥農(nóng)田排水污染地表水、含氯農(nóng)藥污染地表水、養(yǎng)殖用水、河口水和海水。

2.4.1.2 高氯干擾判別 采用硝酸銀滴定法（GB 11896-1989）^［10］預先測定水樣氯離子濃度，實際測定中可配制0.1410mol/L硝酸銀標準溶液，以提高分析速度。

2.4.1.3 高氯干擾去除 對于高氯水樣須應(yīng)用堿性法消除干擾，具體操作方法見參考文獻［1］-高錳酸鹽指數(shù) （二）堿性法。

2.4.2 稀釋倍數(shù)確定 應(yīng)用國標法測定水樣高錳酸鹽指數(shù)，為使樣品濃度落入測定限范圍內(nèi)，可按以下方法確定稀釋倍數(shù)：

（1）事先估計法，依據(jù)水樣濁度、色度和臭味確定稀釋倍數(shù)，水樣無色透明澄清或微渾微黃無嗅，可不經(jīng)稀釋直接測定，水樣渾濁色深腥臭，需做2個～3個2倍以上不同稀釋倍數(shù)（稀釋至剛好無嗅）稀釋后再測定。

（2）事后判斷法，當水樣經(jīng)30min加熱消解顏色幾近消失或完全褪盡，須重取樣品加大稀釋后再測定，一般需做2個～3個2倍以上不同稀釋倍數(shù)，確保加熱氧化后剩余高錳酸鉀量為其加入量的1/2～1/3。

（3）快速補償法，將經(jīng)30min加熱消解顏色褪盡的樣品溶液取出后，迅速補加5.00mL高錳酸鉀使用液并搖勻，重新置于沸水浴中加熱2min，取出后若顏色褪盡須再次補加5.00mL高錳酸鉀使用液并搖勻，重復上述操作直至水樣溶液經(jīng)2min加熱消解結(jié)束后仍保持紫紅色為止，取出趁熱加入10.00mL草酸鈉標準使用液并搖勻至褪為無色后，立即用高錳酸鉀使用液回滴至微紅色，并保持30s不褪。

2.4.3 樣品取用方式 考慮到水樣中高錳酸鹽指數(shù)既包括上層懸浮狀耗氧有機污染物與還原性無機污染物的貢獻值，又包括中層溶解狀耗氧有機污染物與還原性無機污染物的貢獻值，但不包括下層沉降狀耗氧有機污染物與還原性無機污染物的貢獻值^［11］。因此，移取樣品進行分析時，應(yīng)預先將水樣連同樣品容器倒轉(zhuǎn)混勻3次～5次（混勻前須去除漂浮于水面的落葉、枯枝、水草等），微敞口放置自然沉降30min后，用100mL量筒量取100mL或適量水樣上清液，直接或稀釋至100mL后全部轉(zhuǎn)入錐形瓶中。

2.5 加熱處理的操作

2.5.1 加熱溫度設(shè)定 加熱溫度對測定結(jié)果有較大影響，水浴溫度太低，反應(yīng)速度減慢，實測結(jié)果偏小，產(chǎn)生負誤差。由于高錳酸鹽指數(shù)是一個條件性相對指標，依國標法規(guī)定加熱方式為沸水浴，加熱溫度設(shè)定為96℃～98℃（使用0℃～100℃水銀溫度計檢測）。加熱時沸水浴液面一定要高于錐形瓶內(nèi)溶液面，否則樣品受熱不均，測定結(jié)果重復性差，準確度也較差。

2.5.2 加熱時間調(diào)控 加熱時間對水樣加熱消解過程至關(guān)重要，由于在酸性介質(zhì)中反應(yīng)30min，整個氧化反應(yīng)并不可能進行完全，加熱時間太短，氧化率過低使測定結(jié)果偏低，加熱時間太長，氧化率過高又會使測定結(jié)果偏高，因此樣品加熱時間應(yīng)嚴格按照國標法中規(guī)定的加熱時間30min±2min操作。實際測定中，一次加熱消解水樣數(shù)以不超過1個為宜，每隔2min加入一個，這樣既可避免水樣加入個數(shù)太多，水浴溫度下降過快，又可保證水樣加熱完畢取出后，能夠趁熱在2min內(nèi)滴定完，確保滴定時忙而不亂。

2.6 滴定過程的控制

2.6.1 滴定溫度 國標法指出，在酸性條件下，高錳酸鉀與草酸鈉的反應(yīng)溫度應(yīng)保持在60℃～80℃之間。溫度太低（如低于60℃），高錳酸鉀與草酸鈉氧化還原反應(yīng)不充分，造成結(jié)果偏低；溫度太高（如高于90℃），會使加入的草酸鈉發(fā)生分解，也造成結(jié)果偏低。因此滴定操作必須自加熱結(jié)束后2min內(nèi)（水樣溶液溫度在60℃～80℃）進行。

2.6.2 滴定速度 開始滴定時，速度宜慢，在第一滴KMnO₄溶液加入后，不斷搖動溶液，當紫紅色完全褪去后再滴入第二滴，因滴定反應(yīng)速度較慢，只有滴入KMnO₄反應(yīng)生成Mn²⁺作催化劑時，反應(yīng)速率才逐漸加快，滴定速度也就可適當加快。否則在熱的酸性溶液中，滴入的KMnO₄來不及和C₂O₄^2-反應(yīng)而發(fā)生分解（4MnO₄^-+12H⁺4Mn₂++5O₂↑+6H₂O），導致結(jié)果偏高^［8］。接近終點時，紫紅色褪去很慢，應(yīng)減慢滴定速度，同時充分搖勻，防止超過終點。最后滴加半滴KMnO₄溶液，在搖勻后半分鐘內(nèi)仍保持微紅色不褪，表明已達終點，記下終讀數(shù)。整個滴定過程中，應(yīng)控制滴速為先慢滴后快滴（成珠串狀，絕不能連成水柱）再慢滴（一滴一搖或半滴一搖）至終點。

2.6.3 滴定時間 考慮到高錳酸鹽指數(shù)測定需趁熱（60℃～80℃）滴定，具體考察錐形瓶從沸水浴中取出（0min）→加入草酸鈉標準使用液（1min）→滴定至終點（2min）→放置3min（5min）→再放置2min（7min），溶液溫度隨時間變化曲線見圖1。

由圖1可以看出^［12］，從沸水浴中取出錐形瓶溶液溫度為92℃，加入草酸鈉標準使用液后溶液溫度降至78℃，滴定至終點用時1min溶液溫度降至66℃，滴定結(jié)束再放置5min溶液溫度降至60℃。由此可見，滴定過程必須自加熱結(jié)束起快速進行，以不超過5min為宜。

圖1 溶液溫度隨時間變化曲線

2.6.4 滴定終點 滴定反應(yīng)近終點時，稍過量的MnO₄^-就可使水樣呈現(xiàn)微紅色，由于顏色很淡，難以準確判斷，易將高錳酸鉀滴加過量，導致測定結(jié)果偏高。因此，根據(jù)筆者實際操作經(jīng)驗，滴定時可將錐形瓶置于較大面積白色襯底上或置于自制帶有凹槽白色泡沫板中，更易觀察滴定終點。滴定終點應(yīng)為微紅色，因空氣中還原性氣體（如氨）和灰塵都能與MnO₄^-緩慢作用，使MnO₄^-還原，故溶液微紅色會逐漸消褪。所以，滴定時出現(xiàn)微紅色并保持0.5min～1min不褪色，且所有樣品終點顏色具一致性，就可認為已到滴定終點，記錄下滴定終讀數(shù)。

2.6.5 K值標定 高錳酸鉀使用液濃度校正系數(shù)K太高或太低均影響測定結(jié)果準確度。K值太高（K≥1.02），空白試驗消耗高錳酸鉀體積偏低，樣品滴定消耗高錳酸鉀體積也偏低，從而樣品測定值偏低；K值太低（K≤0.98），空白試驗消耗高錳酸鉀體積偏高，樣品滴定所消耗高錳酸鉀體積也偏高，樣品溫度下降幅度增大，反應(yīng)速度減慢，從而使樣品測定結(jié)果偏高。K最佳值應(yīng)調(diào)節(jié)至1.000（或調(diào)節(jié)在0.990～1.010之間）。

標定中，K值不必每個樣均測定，李支援^［13］通過設(shè)計大量試驗證實，K值在4h～5h內(nèi)不會隨時間和水樣的變化而變化。因此，一般4h～5h內(nèi)標定2個～3個，用其平均值計算這段時間內(nèi)K值即可。

2.7 國標法檢出限測定

檢出限測定目的是確定國標法實測的檢出限是否低于方法規(guī)定的檢出限；了解實驗用水、試劑儀器、實驗室環(huán)境條件是否符合質(zhì)量控制要求；了解分析人員操作水平。

以純水代替水樣，與樣品測定相同步驟，每天測定2個空白試驗平行樣，連測5天，計算10次空白試驗滴定體積對應(yīng)的空白試驗濃度值的批內(nèi)標準偏差Swb為0.030mg/L。5d空白試驗平行測定值見表1。

表1 5d空白試驗平行測定值

檢出限按下列公式計算：DL2t_fS_wb2·t_0.05（f）·S_wb

2R×2.571×0.0300.22mg/L上式中：DL-方法的檢出限；t_0.05（f）-單側(cè)顯著性水平為5%，批內(nèi)自由度fm（n-1）時t分布臨界值（查t分布表，當f5時，t_0.05（f）2.571），m為重復測定次數(shù)，n為平行測定次數(shù)；S_wb-10次空白試驗所測得濃度值的批內(nèi)標準偏差；國標法測定的檢出限（0.22mg/L）低于國標法規(guī)定的檢出限（0.5mg/L），可取為0.5mg/L。

2.8 國標法精密度檢驗

選取由國家環(huán)境保護總局標準樣品研究所準確配制的兩支不同濃度高錳酸鹽指數(shù)環(huán)境標準樣品（商品試劑），進行國標法精密度檢驗。采用酸性法/堿性法（國標法）相同步驟對兩支不同濃度高錳酸鹽指數(shù)環(huán)境標準樣品進行4次平行測定，精密度試驗結(jié)果見表2。由表2可以看出，兩支不同濃度高錳酸鹽指數(shù)環(huán)境標準樣品4次平行測定相對標準偏差均在1.0%以下，說明該方法具有較高精密度。

表2 精密度試驗結(jié)果

2.9 測定結(jié)果數(shù)據(jù)處理

高錳酸鹽指數(shù)測定結(jié)果表示方法：I_Mn<0.5mg/L時，計算結(jié)果表示為0.5Lmg/L；0.5mg/L≤I_Mn<100mg/L時，計算結(jié)果保留到小數(shù)點后1位；100mg/L≤I_Mn<1000mg/L時，計算結(jié)果只保留整數(shù)位；I^Mn≥1000mg/L時，計算結(jié)果以科學計數(shù)法（1.00×10³mg/L）表示。

高錳酸鹽指數(shù)測定結(jié)果數(shù)據(jù)運算應(yīng)按國標方法中有效數(shù)字和數(shù)值修約計算規(guī)則進行。數(shù)據(jù)取舍采用Dixon檢驗法或Grubbs檢驗法^［14］對多個平行測定值中異常值進行取舍。最終測定結(jié)果為多次合格測定結(jié)果（平行樣相對偏差符合規(guī)定質(zhì)控指標）的平均值。

2.10 監(jiān)測數(shù)據(jù)結(jié)果填報

最終測定結(jié)果的填報應(yīng)遵從國標法規(guī)定格式，及時、準確、清晰、完整地在監(jiān)測報告中表述，應(yīng)采用法定計量單位。監(jiān)測報告中至少應(yīng)包括以下信息：報告名稱、報告編號、報告頁碼、報告編制、采樣地點、采樣時間、樣品狀態(tài)、監(jiān)測實驗室名稱及地址、監(jiān)測時間、監(jiān)測方法、監(jiān)測數(shù)據(jù)、總體結(jié)論、監(jiān)測儀器編號、采樣（委托）者、分析者、復核者、審核者和簽發(fā)者等內(nèi)容。監(jiān)測數(shù)據(jù)結(jié)果報出須嚴格遵從三級審核制度，確保填報數(shù)據(jù)準確無誤。

3 結(jié)語

結(jié)合自己的工作經(jīng)驗和前人的研究成果，本文系統(tǒng)探討了應(yīng)用國標法-酸性法/堿性法對水中高錳酸鹽指數(shù)測定進行了全程質(zhì)量控制。結(jié)果表明：在水中高錳酸鹽指數(shù)的測定中，深入理解方法原理，選用有效期內(nèi)的質(zhì)量合格的分析純以上試劑，提前做好測定中所需儀器設(shè)備準備工作，正確進行樣品測定預處理，嚴格規(guī)范加熱操作與滴定過程，在測定樣品的同時加測國家環(huán)境保護部標準樣品研究所配制的有證標準樣品，準確進行分析結(jié)果數(shù)據(jù)處理，切實加強結(jié)果填報規(guī)定程式，能夠在確保大批量、成分復雜未知水樣高錳酸鹽指數(shù)測定精密度和準確度的同時有效加強國標法質(zhì)量控制力度。

參考文獻

［1］國家環(huán)境保護總局《水和廢水監(jiān)測分析方法》編委會.《水和廢水監(jiān)測分析方法》（第四版）（增補版）〔M〕.北京：中國環(huán)境科學出版社，2002：223-227.

［2］孫國良，陳金媛，張巧余，等.微波消解法測定高錳酸鹽指數(shù)〔J〕.理化檢驗-化學分冊，2003，39（3）：179-181.

［3］陸野，王忠喜，黃振榮.流動注射法測定水中高錳酸鹽指數(shù)的研究〔J〕.環(huán)境科學與管理，2009，34（12）：102-105.

［4］宋保軍，孟新立，張艷麗，等.紫外分光光度法測定水中高錳酸鹽指數(shù)〔J〕.中國計量，2009（10）：82-83.

［5］蔣紹階，石芙蓉，鄭懷禮.紫外-可見光譜法測定高錳酸鹽指數(shù)的研究〔J〕.光譜學與光譜分析，2009，29（8）：2227-2231.

［6］張霞.如何消除酸性法測定高錳酸鹽指數(shù)時的誤差〔J〕.內(nèi)蒙古科技與經(jīng)濟，2009（12）：33.

［7］張萍萍.高錳酸鹽指數(shù)的準確測定〔J〕.環(huán)境監(jiān)測管理與技術(shù)，2002，14（3）：35.

［8］國家質(zhì)量監(jiān)督檢驗檢疫總局，環(huán)境保護部.《水質(zhì) 高錳酸鹽指數(shù)的測定》（征求意見稿）〔EB/OL〕.中華人民共和國環(huán)境保護部，2008-05-05〔2010-06-25〕..cn/qkpdf/bfhj/bfhj201108/bfhj20110867-3.pdf" style="color:red" target="_blank">原版全文

推薦訪問:質(zhì)量控制 測定 水中 全程 指數(shù)